破坏了宇称对称性。

    你先把哈密顿量投影到Td点群的不可约表示里，相当于缺省了整个体系满足Td对称性。但自旋-轨道耦合一来，这个缺省就不成立了。”

    说完，看许铭还在思索，又补了一句：

    “具体来说，Td点群有五个不可约表示：A1, A2, E, T1, T2。你做的对称化，相当于把哈密顿量强行拆解成这些表示的直和。

    但自旋-轨道耦合项在Td群作用下，会混合不同的表示，尤其是T1和T2之间会有非零的耦合项。

    你事先把它们设为零，那自旋-轨道耦合的效应就被你删掉了一半。”

    许铭张了张嘴，没说出话。

    他脑子里飞快地转着。

    Td点群的不可约表示特征标表他背得滚瓜烂熟。

    T1和T2确实在某些操作下有不同特征标，自旋-轨道耦合确实会混合它们……

    但那是标准处理流程啊？

    几乎所有的量子化学软件都是这么做的，先对称化，再微扰。

    他下意识地想反驳，但话到嘴边又咽了回去。

    因为肖宿说的逻辑是自洽的。

    “那应该怎么做？”许铭问。

    肖宿看了他一眼，沉默了两秒。

    那眼神，让许铭忽然有种奇怪的感觉，脸开始不由自主的发热。

    “先构造包含自旋-轨道耦合的完整哈密顿量，然后找它的对称群。”